Los escorpiones se encuentran en todos los continentes excepto en la Antártida, en hábitats que van desde selvas tropicales hasta pastizales y desiertos. Como adultos, la mayoría de los escorpiones son nocturnos y solitarios, por lo general permanecen en el mismo territorio durante toda su vida. Muchos viven en madrigueras que excavan o reclaman y defienden de otros animales salvajes. Los escorpiones usan las madrigueras y otros tipos de refugios para esconderse de los depredadores y mantenerse frescos durante los días calurosos y cálidos durante las noches frías. Sus madrigueras suelen ser pequeñas y ajustadas. Los escorpiones que no hacen madrigueras pueden trepar a los árboles o esconderse bajo la corteza o la hojarasca para refugiarse.

Los escorpiones usan diferentes formas de obtener una comida, que puede ser un insecto, una araña o incluso un pequeño ratón o lagarto. Muchos esperan junto a su madriguera con los pedipalpos abiertos y el aguijón levantado hasta que su presa desprevenida deambule. Otros buscan alimento para sus presas, y algunos incluso cavan trampas en la arena para presas. Los escorpiones tienen pelos tan sensibles en sus pedipalpos que incluso pueden localizar y atrapar a un insecto en vuelo. Una vez que la presa está a su alcance, se agarra con las pinzas y se tritura. La mayoría de los escorpiones usan su aguijón venenoso solo si es necesario, ya que se necesita mucha energía corporal para producir más veneno. Los escorpiones más jóvenes y pequeños pueden usar su aguijón con más frecuencia que los mayores y más grandes.

Los escorpiones tienen una boca muy pequeña y solo pueden aspirar líquido, por lo que la presa que se captura se tritura y se baña en enzimas que disuelven el interior de la presa, un proceso que puede tardar hasta una hora. Los escorpiones no comen todos los días como nosotros, y en hábitats más secos, se sabe que permanecen sin comida hasta por 12 meses, siempre y cuando tengan agua. Por lo general, los escorpiones encuentran una comida al menos cada dos o tres semanas y desempeñan un papel importante en su ecosistema al mantener bajas las poblaciones de insectos.

Los escorpiones pueden tener hasta 45 toxinas diferentes en su veneno. Algunas toxinas son más útiles en insectos, algunas en crustáceos y otras en vertebrados. Los escorpiones usan su veneno para someter a sus presas y protegerlas. Sus depredadores incluyen ciempiés, musarañas, búhos, murciélagos, cálaos y coyotes. Algunos depredadores, como las suricatas y las mangostas, son inmunes o resistentes a su veneno.

La primera picadura de un escorpión está compuesta de toxinas diferentes a las picaduras posteriores. El primero suele ser lo suficientemente fuerte como para aturdir a una presa vertebrada o depredador; las picaduras posteriores son generalmente más leves o se usan en invertebrados. Todos los escorpiones tienen veneno, pero de las aproximadamente 1.500 especies, solo unas 25 se consideran potencialmente mortales para los seres humanos, y solo 2 de ellas se encuentran en los Estados Unidos. La picadura de la mayoría de los escorpiones es suficiente para matar a un insecto o araña, pero es simplemente dolorosa para los humanos, como una picadura de abeja. Pocas picaduras son fatales, pero pueden ocurrir reacciones alérgicas. Un médico debe tratar las picaduras de escorpión para garantizar que el paciente se recupere de forma segura.