Articles

7.11: kapcsolat Ka, Kb, pKa, pKb

tanulási célok

  • a sav vagy az alap erőssége közötti kapcsolat megismerése a \(K_a\), \(K_b\), \(pK_a\) és \(pK_b\) nagyságával.

az ionizációs reakció egyensúlyi állandójának nagysága felhasználható a savak és bázisok relatív erősségeinek meghatározására. Például a vízben lévő gyenge sav ionizációjának általános egyenlete, ahol HA az anyasav, a-pedig a konjugált bázisa, a következő:

\

ennek a disszociációnak az egyensúlyi állandója a következő:

\}{} \label{16.5.2}\]

ennek a reakciónak az egyensúlyi állandója a savas ionizációs állandó \(K_a\), amelyet savas disszociációs állandónak is neveznek:

\} {}} \label{16.5.3}\]

és \(k_a\) különböznek a víz koncentrációjától (55,3 m). Ismét az egyszerűség kedvéért a\ (H_3O^+\) a\ (\ref{16.5.3}\) egyenletben\(H^+\) írható. Ne feledje azonban, hogy a szabad\ (H^+\) nem létezik vizes oldatokban, és hogy a proton átkerül \(H_2O\) minden savas ionizációs reakcióba, hogy \(H^3o^+\) alakuljon ki. Minél nagyobb a \(K_a\), annál erősebb a sav, annál nagyobb a \(H^+\) koncentráció egyensúlyban. Mint minden egyensúlyi állandót, a sav-bázis ionizációs állandókat is ténylegesen \(H^+\) vagy \(OH^−\) tevékenységével mérik, így egységessé teszik őket. A \(K_a\) értékeit számos közös sav esetében a \(\PageIndex{1}\) táblázat tartalmazza.

Gyenge bázisok reagál vízzel, hogy készítsen a-hidroxid-ion, ahogy azt az alábbi általános egyenlet, ahol B a szülő alap, valamint a BH+ a konjugált sav:

\

Az egyensúlyi állandó ez a reakció az alap ionizációs állandó (Kb), más néven a bázis disszociációs állandó:

\}{} \label{16.5.5}\]

ismét a koncentráció nem jelenik meg az egyensúlyi állandó kifejezés.. Minél nagyobb a \(K_b\), annál erősebb az alap, annál nagyobb a \(OH^−\) koncentráció egyensúlyban. A \(K_b\) értékeit számos gyakori gyenge bázis esetében a \(\PageIndex{2}\) táblázat tartalmazza.

egy sav esetében a \(K_a\) nagysága és a konjugált bázisa esetében \(K_b\) egyszerű összefüggés van. Vegyük például a hidrogén− cianid (\(HCN\)) vízben történő ionizációját savas oldat előállítására, valamint a \(CN^ -\) reakcióját vízzel az alapvető oldat előállításához:

>

>

>

>

> {}\címke{16.5.8}\]

a cianid vízzel való reakciójának megfelelő kifejezése a következő:

\} {} \label{16.5.9}\]

Ha egyenleteket adunk hozzá \(\ref{16.5.6}\) és \(\ref{16.5.7}\), megkapjuk a következőket (emlékezzünk arra, hogy a két reakció összegére vonatkozó egyensúlyi állandó az egyes reakciók egyensúlyi állandóinak terméke):

\cancel {}/\cancel {}\]

\cancel {}/\cancel {}\]

\]

ebben az esetben a\(k_a\) és\(k_b\) által leírt reakciók összege a víz autoionizációjának egyenlete, a két egyensúlyi konstans terméke pedig\ (K_w\):

ha tudjuk, hogy vagy\ (k_a\) egy sav vagy\(k_b\) annak konjugált bázis, tudjuk számítani a másik egyensúlyi állandó bármely konjugált sav–bázis pár.

csakúgy, mint a \(pH\), \(pOH\), majd pKw, használhatjuk a negatív logaritmus, hogy elkerüljék exponenciális jelölést írásban sav, illetve bázis ionizációs állandók, meghatározásával \(pK_a\) a következőképpen:

\

\

, majd a \(pK_b\) mint

\

\

Hasonlóképpen Egyenlet 16.5.10, amely kifejezi a kapcsolat a \(K_a\), valamint a \(K_b\), lehet írni logaritmikus formában a következőképpen:

\

25°C-On, ez lesz

\

az értékek, A \(pK_a\) s \(pK_b\) az adott több közös savak, illetve bázisok Táblázat 16.5.1 Táblázatban 16.5.(2)az E1. és az E2. táblázatban szélesebb körű adathalmaz található. A negatív logaritmusok használata miatt a \(pK_a\) kisebb értékei nagyobb savas ionizációs állandóknak, tehát erősebb savaknak felelnek meg. Például a dinitrogénsav (\(HNO_2\)), a \ (pK_a\) 3,25, körülbelül 1000-szer erősebb sav, mint a hidrogén-cianid (HCN), a \(pK_a\) 9,21. Ezzel szemben a \(pK_b\) kisebb értékei a nagyobb bázisionizációs állandóknak, így az erősebb bázisoknak felelnek meg.

egyes közönséges savak és konjugált bázisaik relatív hatáserősségét grafikusan a 16.5. ábra mutatja. A konjugált sav – bázis párokat a növekvő savszilárdság sorrendjében (fentről lefelé) soroljuk fel, ami megfelel a \(pK_a\) csökkenő értékeinek. Ez a sorrend a konjugált bázis csökkenő erősségének vagy a \(pK_b\) növekvő értékeinek felel meg. A bal alsó ábra 16.5.2 a közös erős savak; a jobb felső sarokban a leggyakoribb erős bázisok. Figyelje meg az anyasav erőssége és a konjugált bázis erőssége közötti inverz kapcsolatot. Így egy erős sav konjugált bázisa nagyon gyenge bázis, egy nagyon gyenge sav konjugált bázisa erős bázis.

egy erős sav konjugált bázisa gyenge bázis, és fordítva.

a savak és bázisok relatív erősségeit felhasználhatjuk egy sav–bázis reakció irányának előrejelzésére egyetlen szabály követésével: a sav–bázis egyensúly mindig kedvez az oldalnak a gyengébb savval és bázissal, amint azt ezek a nyilak jelzik:

\

sav–bázis reakcióban a proton mindig az erősebb bázissal reagál.

például a sósav egy erős sav, amely lényegében teljesen ionizálódik híg vizes oldatban, hogy \(H_3O^+\) és \(Cl^−\); csak elhanyagolható mennyiségű\ (HCl\) molekula marad szétválasztatlan. Ezért az ionizációs egyensúly gyakorlatilag egészen jobbra fekszik, amint azt egyetlen nyíl képviseli:

\

ezzel szemben az ecetsav gyenge sav, a víz pedig gyenge bázis. Következésképpen, vizes oldatok ecetsav tartalmaznak, többnyire ecetsav molekulák egyensúlyi egy kis koncentrációja \(H_3O^+\), valamint-acetát ionok, valamint az ionizációs egyensúlyi fekszik messze balra által képviselt ezek nyilak:

\

Hasonlóképpen, a reakció az ammónia a vízben, a hidroxid-ion erős bázis, valamint az ammónia egy gyenge bázis, mivel az ammónium-ion van egy erősebb sav, mint a víz. Ezért ez az egyensúly is balra van:

\

minden sav-bázis egyensúly az oldalt a gyengébb savval és bázissal támogatja. Így a proton az erősebb bázishoz kötődik.

példa \ (\PageIndex{1}\): butirát és Dimetilammónium-ionok

  1. kiszámítja \(K_b\) és \(pK_b\) a butirát−ion (\(CH_3CH_2CH_2CO_2^ -\))). A vajsav \(pK_a\) értéke 25°C-on 4,83. A vajsav felelős az avas vaj rossz illatáért.
  2. a dimetilammónium-ion (\(((CH_3) _2nh_2^+\) \(pk_a\) kiszámítása. A dimetilamin (\(((CH_3) _2NH\) \(k_b\) bázisionizációs állandója \(5, 4 \szor 10^{-4}\) 25°C-on.

: \(pK_a\) és \(K_b\)

kért: megfelelő \(k_b\) és \(pK_b\), \(K_a\) és \(pK_a\)

stratégia:

a \(K_a\) és \(k_b\) állandók a 16.5.10 egyenletben látható módon kapcsolódnak egymáshoz. Egy sav és konjugált bázisa \(pK_a\) és \(pK_b\) összefüggései a 16.5.15 egyenletben és a 16.5.16 egyenletben leírtak szerint alakulnak. Használja a PK = −log k és K = 10−pK (egyenlet 16.5.11 és egyenlet 16.5.13) közötti konvertálás \(K_a\) és \(pK_a\) vagy \(k_b\) és \(pK_b\).

megoldás:

megkaptuk a vajsav \(pK_a\) értékét, és megkértük, hogy számítsuk ki a \(K_b\) és a \(pK_b\) konjugált bázisát, a butirát iont. Mivel az idézett \(pK_a\) érték 25°C hőmérsékletre vonatkozik, a 16.5.16 egyenletet használhatjuk: \(pK_a\) + \(pK_b\) = Pkw = 14.00. A \(pK_a\) helyettesítése és megoldása a \(pK_b\),

\

\

mert \(pK_b = – \ log K_b\), \(K_b\)\(10^{-9.17} = 6.8 \ 10^{-10}\).

ebben az esetben \(k_b\) értéket kapunk egy bázishoz (dimetilamin), és megkértük, hogy számítsuk ki \(k_a\) és \(pK_a\) konjugált savjához, a dimetilammónium ionhoz. Mivel a megadott kezdeti mennyiség \(K_b\) helyett \(pK_b\), a 16.5.10: \(K_aK_b = K_w\) egyenletet használhatjuk. A \(K_b\) és \(K_w\) értékeinek helyettesítése 25°C-on és megoldása \(K_a\),

\

\

mert \(pK_a\) = −log \(k_a\), van \(pK_a = −\log (1,9 \ alkalommal 10^{-11}) = 10.72\). Mi is volna konvertálni \(K_b\) a \(pK_b\), hogy ugyanazt a választ:

\

\

\

Ha a négy mennyiség közül bármelyiket megadjuk egy savra vagy egy bázisra (\(k_a\),\ (pK_a\),\ (k_b\) vagy\ (pK_b\))), kiszámolhatjuk a másik három értéket.

gyakorlat \ (\PageIndex{1}\): tejsav

tejsav (\(CH_3CH(OH) CO_2H\)) felelős a savanyú tej csípős ízéért és illatáért; azt is gondolják, hogy fáradt izmokban fájdalmat okoz. \(PK_a\) értéke 25°C-on 3,86.

válasz

\(K_a = 1.4 \times 10^{-4}\) tejsav esetében;

\(pK_b\) = 10,14 és \(K_b = 7,2 \times 10^{-11}\) a laktátion esetében

összefoglaló

két faj, amelyek csak a a proton konjugált sav–bázis pár. Az ionizációs reakció egyensúlyi állandójának nagysága felhasználható a savak és bázisok relatív erősségeinek meghatározására. Gyenge sav vizes oldatához a disszociációs állandót savas ionizációs állandónak (Ka) nevezzük. Hasonlóképpen, a gyenge bázis vízzel történő reakciójának egyensúlyi állandója az alapionizációs állandó (Kb). Bármely konjugált sav – bázis pár esetében \(K_aK_b = K_w\). A \(pK_a\) kisebb értékei a nagyobb savas ionizációs állandóknak, így az erősebb savaknak felelnek meg. Ezzel szemben a \(pK_b\) kisebb értékei a nagyobb bázisionizációs állandóknak, így az erősebb bázisoknak felelnek meg. 25°C-on, \(pK_a + pK_b = 14.00\). A sav – bázis reakciók mindig a gyengébb sav–bázis pár előállításának irányába haladnak.

Key Takeaways

  • a sav-bázis reakciók mindig két konjugált sav–bázis párot tartalmaznak.
  • minden savnak és bázisnak van egy kapcsolódó ionizációs állandója, amely megfelel a sav-vagy bázisszilárdságának.

Kulcsegyenletek

  • savas ionizációs állandó: \}{}\]
  • Bázisionizációs állandó: \}{} \]
  • kapcsolat \(k_a\) és \(k_b\) között konjugált sav–bázis pár: \
  • meghatározása \(pK_a\): \
  • meghatározása a \(pk_b\): \\
  • kapcsolat a konjugált sav–bázis pár \(pK_a\) és \ (pK_b\) között:

\

\

közreműködők és hozzárendelések

  • Stephen Lower, Professor Emeritus (Simon Fraser U.) Chem1 virtuális tankönyv