Articles

7.11: związek między Ka, Kb, PKA, pKb

cele uczenia się

  • poznanie związku między siłą kwasu lub zasady a wielkością \(K_a\), \(K_b\), \(pK_a\) i \(pK_b\).

wielkość stałej równowagi dla reakcji jonizacji można wykorzystać do określenia względnych mocy kwasów i zasad. Na przykład ogólne równanie jonizacji słabego kwasu w wodzie, gdzie HA jest kwasem macierzystym, a A-jest jego sprzężoną zasadą, wygląda następująco:

\

stała równowagi dla tej dysocjacji jest następująca:

\}{} \label{16.5.2}\]

stała równowagi dla tej reakcji jest stałą jonizacji kwasu \(K_a\), zwaną również stałą dysocjacji kwasu:

\}{} \label{16.5.3}\]

zatem wartości liczbowe K i \(k_a\) różnią się stężeniem wody (55,3 m). Ponownie, dla uproszczenia, \(H_3O^+\) można zapisać jako \(h^+\) w równaniu \(\ref{16.5.3}\). Należy jednak pamiętać, że wolny \(h^+\) nie istnieje w roztworach wodnych i że proton jest przenoszony do \(H_2O\) we wszystkich reakcjach jonizacji kwasowej do postaci \(H^3o^+\). Im większe \(K_a\), tym silniejszy kwas i tym wyższe stężenie \(h^+\) w równowadze. Podobnie jak wszystkie stałe równowagi, stałe jonizacji kwasowo–zasadowej są w rzeczywistości mierzone w kategoriach aktywności \(H^+\) lub \(OH^−\), dzięki czemu nie są jednostkowe. Wartości \(K_a\) dla wielu typowych kwasów są podane w tabeli \(\PageIndex{1}\).

słabe zasady reagują z wodą, aby wytworzyć jon wodorotlenku, jak pokazano w poniższym ogólnym równaniu, gdzie b jest zasadą macierzystą, a BH+ jest jego sprzężonym kwasem:

\

stała równowagi dla tej reakcji jest stałą jonizacji Zasady (Kb), zwaną również stałą dysocjacji Zasady:

\} {} \label{16.5.5}\]

Po raz kolejny stężenie nie pojawia się w wyrażeniu stałej równowagi.. Im większe \(K_b\), tym silniejsza podstawa i tym wyższe stężenie \(OH^−\) w równowadze. Wartości \(K_b\) dla wielu typowych słabych baz są podane w tabeli \(\PageIndex{2}\).

istnieje prosta zależność pomiędzy wielkością \(K_a\) dla kwasu i \(k_b\) dla jego sprzężonej Zasady. Weźmy na przykład jonizację kwasu cyjanowodorowego (\(HCN\)) w wodzie w celu wytworzenia kwaśnego roztworu, a reakcję\ (CN^−\) z wodą w celu wytworzenia podstawowego roztworu:

\

\

stała równowagi dla jonizacji HCN jest następująca:

\} {} \ label{16.5.8}\]

odpowiednie wyrażenie dla reakcji cyjanku z wodą jest następujące:

\}{} \label{16.5.9}\]

jeśli dodamy równania \(\ref{16.5.6}\) i \(\ref{16.5.7}\), otrzymamy następujące (przypomnijmy, że stała równowagi dla sumy dwóch reakcji jest iloczynem stałych równowagi dla poszczególnych reakcji):

\\cancel{}/\cancel{}\]

\\cancel{}/\cancel{}\]

\\]

w tym przypadku suma reakcji opisanych przez \(K_a\) i \(k_b\) jest równaniem autoionizacji wody, a iloczynem dwóch stałych równowagi jest \(K_w\):

\

jeśli znamy \(k_a\) dla kwasu lub \(k_b\) dla jego sprzężonej zasady, możemy obliczyć drugą stałą równowagi dla każdej sprzężonej pary kwas–zasada.

podobnie jak w przypadku \(pH\), \(pOH\) i pKw, możemy użyć ujemnych logarytmów, aby uniknąć notacji wykładniczej przy zapisywaniu stałych jonizacji kwasowej i zasadowej, definiując \(pK_a\) w następujący sposób:

\

\

i \(pK_b\) jako

\

16.5.10, który wyraża zależność pomiędzy\(k_a\) i\ (k_b\), można zapisać w postaci logarytmicznej w następujący sposób:

\

w temperaturze 25°C staje się to

\

wartości\(pk_a\) i\ (pk_b\) podano dla kilku wspólnych kwasów i zasad w tabeli 16.5.1 i tabeli 16.5.2, a bardziej obszerny zestaw danych przedstawiono w tabelach E1 i E2. Ze względu na zastosowanie ujemnych logarytmów, mniejsze wartości \(pK_a\) odpowiadają większym stałym jonizacjom kwasowym, a co za tym idzie silniejszym kwasom. Na przykład kwas azotowy (\(hno_2\)), o \(pK_a\) 3.25, jest około 1000 razy silniejszym kwasem niż kwas cyjanowodorowy (HCN), o \(pK_a\) 9.21. Odwrotnie, mniejsze wartości \(pK_b\) odpowiadają większym stałym jonizacji bazy, a więc silniejszym bazom.

względne siły niektórych popularnych kwasów i ich sprzężonych zasad są przedstawione graficznie na fig.16.5. Sprzężone pary kwas-zasada są wymienione w kolejności(od góry do dołu) rosnącej wytrzymałości kwasu, co odpowiada malejącym wartościom \(pK_a\). Kolejność ta odpowiada zmniejszaniu siły sprzężonej bazy lub zwiększaniu wartości \(pK_b\). W lewym dolnym rogu rysunku 16.5.2 znajdują się wspólne silne kwasy; w prawym górnym rogu są najczęstsze silne zasady. Zwróć uwagę na odwrotną zależność między siłą kwasu macierzystego a siłą sprzężonej Zasady. Tak więc sprzężona zasada silnego kwasu jest bardzo słabą zasadą, a sprzężona zasada bardzo słabego kwasu jest silną zasadą.

sprzężona zasada silnego kwasu jest słabą zasadą i odwrotnie.

możemy użyć względnych mocy kwasów i zasad, aby przewidzieć kierunek reakcji kwasowo–zasadowej, stosując jedną zasadę: równowaga kwasowo–zasadowa zawsze sprzyja stronie słabszego kwasu i zasady, jak wskazują te strzałki:

\

w reakcji kwasowo–zasadowej proton zawsze reaguje z silniejszą zasadą.

na przykład kwas solny jest silnym kwasem, który jonizuje się zasadniczo całkowicie w rozcieńczonym roztworze wodnym, wytwarzając \(H_3O^+\) i \(Cl^−\); tylko znikome ilości cząsteczek \(HCl\) pozostają niezwiązane. Stąd równowaga jonizacji leży praktycznie po prawej stronie, co jest reprezentowane przez pojedynczą strzałkę:

\

w przeciwieństwie do tego, kwas octowy jest słabym kwasem, a woda jest słabą zasadą. W związku z tym wodne roztwory kwasu octowego zawierają głównie cząsteczki kwasu octowego w równowadze o małym stężeniu \(H_3O^+\) i jonów octanowych, a równowaga jonizacji leży daleko w lewo, jak reprezentują te strzałki:

\

podobnie w reakcji amoniaku z wodą jon wodorotlenku jest silną zasadą, a amoniak jest słabą zasadą, podczas gdy jon amonowy jest silniejszym kwasem niż woda. Stąd ta równowaga również leży po lewej stronie:

\

wszystkie równowagi kwasowo–zasadowe faworyzują stronę ze słabszym kwasem i zasadą. W ten sposób proton jest związany z mocniejszą podstawą.

przykład \(\PageIndex{1}\): jony maślanu i Dimetyloamonu

  1. Oblicz \(K_b\) i \(pK_b\) jonu maślanu (\(CH_3CH_2CH_2CO_2^−\)). \(PK_a\) kwasu masłowego w temperaturze 25°C wynosi 4,83. Kwas masłowy jest odpowiedzialny za nieprzyjemny zapach zjełczałego masła.
  2. Oblicz \(K_a\) i \ (pK_a\) jonu dimetyloamoniowego (\((CH_3)_2NH_2^+\)). Podstawowa stała jonizacji \(K_b\) dimetyloaminy (\((CH_3)_2NH\)) wynosi \(5,4 \razy 10^{-4}\) w temperaturze 25°C.

podana: \(pK_a\) i \(K_b\)

zapytano o: odpowiadające \(k_b\) i \(pK_b\), \(K_a\) i \(pK_a\)

strategia:

stałe \(K_a\) i \(k_b\) są powiązane, jak pokazano w równaniu 16.5.10. \(PK_a\) i \(pK_b\) dla kwasu i jego sprzężonej zasady są powiązane, jak pokazano w równaniu 16.5.15 i równaniu 16.5.16. Użyj relacji pK = −log K I K = 10-PK(równanie 16.5.11 i równanie 16.5.13) do konwersji między \(K_a\) i \(pK_a\) lub \(K_b\) i \(pK_b\).

rozwiązanie:

otrzymujemy \(pK_a\) dla kwasu masłowego i poprosimy o obliczenie \(K_b\) i \(pK_b\) dla jego sprzężonej Zasady, jonu maślanowego. Ponieważ podana wartość \(pK_a\) jest dla temperatury 25°C, możemy użyć równania 16.5.16: \(pK_a\) + \(pK_b\) = pKw = 14.00. Podstawiając \(pK_a\) i rozwiązując dla \(pK_b\),

\

\

ponieważ \ (pK_b − – \ log K_b\), \(K_b\) jest \(10^{-9.17} = 6.8 \razy 10^{-10}\).

w tym przypadku otrzymujemy \(K_b\) dla Zasady (dimetyloaminy) i poprosimy o obliczenie \(K_a\) i \(pK_a\) dla jego sprzężonego kwasu, jonu dimetyloamonu. Ponieważ podana początkowa ilość to \(k_b\) zamiast \(pK_b\), możemy użyć równania 16.5.10: \(K_ak_b = K_w\). Podstawiając wartości \(k_b\) i \(K_w\) w temperaturze 25°C i rozwiązując dla \(K_a\),

\

\

ponieważ \(pK_a\) = −log \(K_a\), mamy \(pK_a = −\log(1.9 \times 10^{-11}) = 10.72\). Mogliśmy również przekonwertować \(K_b\) na \ (pK_b\), aby uzyskać tę samą odpowiedź:

\

\

\

\

jeśli otrzymamy jedną z tych czterech wielkości dla kwasu lub zasady (\(k_a\), \(pK_a\), \(k_b\) lub \(pK_b\)), możemy obliczyć pozostałe trzy.

ćwiczenie \(\PageIndex{1}\): kwas mlekowy

kwas mlekowy (\(CH_3CH(OH)CO_2H\)) jest odpowiedzialny za ostry smak i zapach kwaśnego mleka; uważa się również, że powoduje bolesność zmęczonych mięśni. Jego \(pK_a\) wynosi 3,86 w temperaturze 25°C. Oblicz \(K_a\) dla kwasu mlekowego i \(pK_b\) i \(k_b\) dla jonu mleczanowego.

odpowiedź

\(K_a = 1.4 \razy 10^{-4}\) dla kwasu mlekowego;

\(pK_b\) = 10.14 i \(k_b = 7.2 \razy 10^{-11}\) dla jonu mleczanowego

podsumowanie

dwa gatunki różniące się tylko protonem stanowią sprzężoną parę kwasowo–zasadową. Wielkość stałej równowagi dla reakcji jonizacji można wykorzystać do określenia względnych mocy kwasów i zasad. Dla wodnego roztworu słabego kwasu stała dysocjacji nazywana jest stałą jonizacji kwasu (Ka). Podobnie stała równowagi dla reakcji słabej zasady z wodą jest stałą jonizacji Zasady (Kb). Dla każdej sprzężonej pary kwasowo-zasadowej, \(K_aK_b = K_w\). Mniejsze wartości \(pK_a\) odpowiadają większym stałym kwasom jonizacji, a więc silniejszym kwasom. Odwrotnie, mniejsze wartości \(pK_b\) odpowiadają większym stałym jonizacji bazy, a więc silniejszym bazom. W temperaturze 25°C, \(pK_a + pK_b = 14.00\). Reakcje kwasowo-zasadowe zawsze przebiegają w kierunku, w którym powstaje słabsza para kwasowo-zasadowa.

najważniejsze informacje

  • reakcje kwasowo–zasadowe zawsze zawierają dwie sprzężone pary kwasowo–zasadowe.
  • każdy kwas i każda zasada mają związaną stałą jonizacji, która odpowiada jej sile kwasu lub zasady.

równania kluczowe

  • stała jonizacji kwasu:\} {}\]
  • stała jonizacji Zasady:\} {}\]
  • zależność między \(K_a\) i \(k_b\) sprzężonej pary kwas–zasada: \
  • definicja \(pK_a\): \ \
  • definicja \(pK_a\): \ \ (pk_b\):
  • zależność pomiędzy \(pK_a\) i\ (pK_b\) sprzężonej pary kwasowo–zasadowej:

\

\

autorzy i atrybuty

  • Stephen Lower, profesor Emeritus (Simon Fraser U.) Chem1 wirtualny Podręcznik